偶氮染料检测纺织品服装质量检测

有害芳香胺的来源

　　自从德国政府颁布禁用偶氮染料和致癌芳香胺以来，国家染料质量监督检验中心就展开了禁用物的检测。从检测过的各种染料、中间体、出口染色布的情况来看，检出的含有有害芳香胺的样品(不同含量)占了送检样品的37%。送检的样品一般都是怀疑含有有害芳香胺或者经过裂解可以分离出有害芳香胺的样品。这足以说明，我国的现产的燃料中有相当一部分含有有害芳香胺的质量问题，那么，染料中含有有害芳香胺的原因除了管理不严带入外，还有什么原因呢?

　　1)从原料中以同分异构体带入

　　特别反应在使用对甲苯胺、对氨基苯甲醚、邻氯苯胺和1-萘胺等原料制造的偶氮染料。因为它们的同分异构体邻甲苯胺、邻氨基苯甲醚、对氯苯氨和2-萘胺等往往在制造中夹杂在内，它们都是致癌芳香胺。量很少，但如处理不干净，在合成染料时夹杂在成品染料中的量却已大大超过限制值。

　　2)从反应过程中发生的副反应带入

　　某些非联苯胺类的直接染料，按一般的认识反应中不会带入致癌芳香胺，如直接耐晒黑G，从原料和反应过程没有带入致癌芳香胺的可能。但检测中发现多数该产品都含有超量的对氯苯胺和联苯胺。制造该类染料所用的苯胺经重氮化得到的苯胺重氮离子在不同条件下会发生均裂或异种离解，当发生异种离解时形成苯基碳阳离子，这个高反应性的碳阳离子，在苯胺重氮离子的反应中遭受其他苯胺分子的亲核攻击，若在酸性条件下就会产生4-氨基联苯，此4-氨基联苯经重氮化形成2-氨基联苯的重氮离子，由它合成的染料夹杂在苯胺重氮离子形成的黑色染料中，它们在还原条件下会裂解释放出4-氨基联苯这种致癌芳香胺。

　　有些染料在制造过程中依旧会发生形成联苯胺的副反应。提高产品的质量除了注重主反应外，了解和掌握发生的副反应也是十分重要的。这些副反应产生的致癌芳香胺的量一般都很少，约在数十到数百mg/kg范围内，若处理得当Zui终染料中的含量可以低于限制值。

　　3)在偶氮染料检测时产生

　　目前检测偶氮染料中致癌芳香胺的方法是采用德国政府颁布的标准检测方法，即在弱酸性条件下用保险粉在70℃还原后萃取分离，再用仪器进行鉴别的方法。这种方法分析条件比较缓和，一般情况下不会使染料的某些结构部位发生分解。有些场合，例如被染色的皮革就不同了，它们采用在强碱性条件下用保险粉沸腾还原后萃取分离，再进行仪器分析来鉴别的方法。这种检测方法不仅能使偶氮键断裂，还会使染料的其他结构部位发生裂解，甚至产生致癌芳香胺。

　　4)禁用偶氮染料的检测试剂问题

　　禁用偶氮染料的检测原理，是用不同的方法把织物或染料中的禁用偶氮萃取下来，进行还原分解，再用*醚或叔丁基甲醚萃取还原得到的芳香胺，经过浓缩、定容后再对还原产物用气-质联用仪(GC-MSD)或液相色谱仪(HPLC-DAD)来进行检测。