溶胶-凝胶法是制备纳米级孔隙多孔材料的重要方法，该法利用溶胶凝胶过程中，胶体粒子相互侨联形成网络结构，在经热处理后，网状的空隙中溶液蒸发留下纳米孔。溶胶凝胶法对pH非常敏感，可以通过调节溶胶的pH值来控制孔径的尺寸。溶胶凝胶法主要应用于制备具有纳米孔结构的气凝胶材料，1931年SamuelStephensKistler第一次制备了气凝胶，由于其高孔隙率和精细的纳米孔网络结构，能够有效抑制红外辐射和热传导，被认为是目前保温隔热的材料。气凝胶典型的制备工艺如下：首先由溶胶-凝胶反应形成连续的纳米级的凝胶网络结构，然后经过超临界干燥工艺除去凝胶纳米孔洞内的溶剂，Zui终得到纳米孔气凝胶。不同的气凝胶(如碳气凝胶、二氧化硅气凝胶、氧化铝气凝胶)由不同的起始原料合成(如硅溶胶、正硅酸乙酯、铝醇盐等)。薛明俊等将铝粉和成孔剂加入到氯化铝溶液中，利用铝粉水解得到铝溶胶，成功制备了氧化铝保温隔热耐火材料。研究了成孔剂含量、铝离子浓度、温度等对试样制备以及材料显微结构气孔分布、和气孔率的影响。
溶胶凝胶法与其它方法相比具有许多独特的优点：
1) 原料分散到溶剂中，在很短的时间内达到分子水平的均匀混合，形成凝胶时，反应物在分子水平上均匀分布;
2) 很容易在分子水平上的定量均匀地掺入微量元素;
3) 在液相中化学反应更易进行，合成温度较低。
4) 选择恰当的反应条件可制备很多新材料。
但是，溶胶-凝胶法也不可避免的存在一些问题。如：溶胶凝胶过程时间较长，常需数天或数周;有机溶剂对人体有危害;原料金属醇盐价格昂贵;干燥过程中有机物挥发逸出气体，并产生收缩。
(6) 冷冻干燥法
冷冻注模法是湿法成型制备保温隔热耐火材料的一种，其原理是将制备好的原料浆料进行冷冻，让溶剂由液相变为固相，通过降压使固相溶剂直接升华，从而制备多孔坯体，Zui后烧结得到具有多孔结构的保温隔热耐火材料。由于不同的溶剂凝固时晶体生长的形态不同，晶体去除后留下的气孔结构也有很大的差异，故采用不同的溶剂，可制备具有不同孔结构的保温隔热耐火材料。冷冻干燥法不依赖材料本身的化学性质，仅与溶剂和颗粒的物理性质有关。低粘度的浆料流动性好，有利于更好地填充模具和冷冻成型，从而得到复杂形状的多孔坯体，因此，制备均匀稳定的低粘度原料浆料是冷冻干燥法的关键。目前应用比较成熟、报道Zui多的两种溶剂是莰烯和水。刘波涛等采用冷冻干燥法，以莰烯作为冷冻溶剂，制备了具有定向贯通直孔结构的氧化铝保温隔热耐火材料。杜建聪等以莰烯为冷冻溶剂，亚微米氧化铝为原料，采用冷冻干燥法制备了高孔隙率、具有三维网络孔结构的氧化铝多孔材料，研究了制备工艺对材料性能与孔隙结构的影响。
