甲醛在室温下是无色气体,有刺激性气味,常用作生产合成鞣剂、树脂鞣剂、染色助剂、涂饰助剂等的原料。在鞣制、染色、整饰等一系列的皮革、毛皮加工工序中,为赋予成品所需要的柔韧性、舒适手感、染色牢度、涂层粘结牢度等性能,有时需要加入上述皮化材料,而这就有可能引发皮革、毛皮成品中甲醛超标的问题。
甲醛含量超标的这类制品,在日常穿着和使用过程中,会逐渐释放出游离甲醛,游离甲醛进入人体呼吸道和与人体皮肤接触,会引发呼吸道炎症和皮肤炎症,还会对眼、鼻产生刺激。长期接触高浓度的甲醛,会造成甲醛的急性中毒,还会诱发过敏性皮炎、肺炎、致癌致畸等。世界卫生组织国际癌症研究机构在2017年10月27日将甲醛列为一类致癌物。
近年来,随着人们环保意识和自我保护意识的提高,对皮革和毛皮制品中有毒有害物质甲醛含量的关注越来越高。加强对皮革、毛皮制品中甲醛含量的管控,无论对生产企业的发展还是保障消费者权益,都是非常有必要的。不同国家或组织都制定了法律法规和标准,对皮革和毛皮中甲醛限量提出了明确的要求。目前,国内实验室Zui主要和常用的甲醛检测标准是GB/T19941—2019《皮革和毛皮 甲醛含量的测定》,其中分为高效液相色谱法、分光光度法和甲醛释放量3种方法。
1 三种方法测试原理与步骤对比
GB/T 19941—2019中的3种方法测试原理与步骤对比。
2 三种方法适用范围及注意事项对比
2.1 高效液相色谱法
GB/T19941.1—2019(高效液相色谱法)分离效能强大,具有对甲醛的选择性,不易受试样基质和染料颜色的干扰,检测仪器灵敏度高,定量准确。液相色谱法样品衍生需要60~180min,时间长,操作步骤繁琐,对设备要求较高,设备参数设置过程复杂,不适合用于快速检测。
2.2 分光光度法
GB/T19941.2—2019(分光光度法)是测定在标准规定条件下从皮革、毛皮中萃取的游离和水解甲醛含量。该方法显色快速,操作简便,检测工作效率高,时间短,可大批量检测试样。紫外可见分光光度计测定甲醛浓度时,吸收波长是412nm,甲醛浓度和吸光度成线性关系,绘制的甲醛标准工作曲线线性相关性好,一般拟合优度R2能达到0.999,检测结果准确可靠。但该方法对甲醛不具有juedui的选择性,皮革、毛皮在萃取过程中经常会有严重的褪色情况,当萃取液本身颜色过深,使用脱色剂也难以脱色时,会覆盖掉显色反应产生的黄色,对吸光度的测定结果产生干扰。当试验中一些样品萃取后萃取液较粘稠浑浊时,可能有其他化学物质的存在会产生影响,造成检测结果不准确。分光光度法和高效液相色谱法对样品的萃取方式并无不同,只是两种方法的衍生剂和衍生过程不同,衍生温度、衍生时间、衍生剂和检测仪器等也有差异,会造成分别使用分光光度法和液相色谱法检测同一样品时,所得到的检测结果不同,但两种方法得出的测定结果具有类似的趋势。当发生争议时,标准GB/T19941—2019中明确指出,应以高效液相色谱法的测试结果为准。