折叠合成
工业上应用的聚碳酸酯主要由双酚A和光气来合成,其主链含有苯环和四取代的季碳原子,刚性和耐热性增加,Tm=265-270℃,Tg=149℃,可在15-130℃内保持良好地力学性能,抗冲性能和透明性特好,尺寸稳定,耐蠕变,性能优于涤纶聚酯,是重要的工程塑料。但聚碳酸酯易应力开裂,受热时易水解,加工前应充分干燥。
聚碳酸酯的制法有酯交换法和光气直接法。
(1)酯交换法
原理与生产涤纶聚酯的酯交换法相似。双酚A与碳酸二苯酯熔融缩聚,进行酯交换,在高温减压条件下不断排除苯酚,提高反应程度和分子量。
酯交换法需用催化剂,分两个阶段进行:第一阶段,温度180-200℃,压力270-400Pa,反应1-3h,转化率为80%-90%;第二阶段,290-300℃,130Pa以下,加深反应程度。起始碳酸二苯酯应过量,经酯交换反应,排出苯酚,由苯酚排出量来调节两基团数比,控制分子量。
苯酚沸点高,从高粘熔体中脱除并不容易。与涤纶聚酯相比,聚碳酸酯的熔体粘度要高得多,例如分子量3万,300℃时的粘度达600Pa·s,对反应设备的搅拌混合和传热有着更高的要求。酯交换法聚碳酸酯的分子量受到了限制,多不超出3万。
Følgende syntese
Polykykararbonat som brukes iinduinduinduinduinduinduinduinduinduindubranbranbranbranbranbranbranbransjeerfor det er hovedlig synsynsynsynsynsynsyntett frabisfenfenfenhenhenhenhent A og fosfsfødødød A og Fosgen, oghovedkjeden inneinneinneinneinneholderbenbenbenbenbenbenbenbenbenbenbenbenbenbenbenbenbenbenben ogtettettettett og tettettettettettettettettettette ogtettettettettettettettettette og tettettettettette ogtettettettettettettettettettettette ogtettettettettettettettettettette ogtettettettettettettettettettettettetde ogtettettettettettettettettettettettettettsødødødødødødødødødPolester,gjør det til en viktig teknisk plast. Men polykarbonat er påvist åstresse cracking og hydrolyse når oppvart, og bør tørkes grundigfør behandlingen.
Tilberedningsmetodene forpolykarbonat inkluderer sterkerbyttemetoden og fosgen direktemetode.
(1)Ester-byttemetoden
Prikkelen er lik den esterutvekslingsmetoden for å produsere polyester. Bisfenol A er smeltetog konsentrert med difenylkarbonat for esterkvekt, som fortsatteliminerer fenol under høy temperatur og reduserer trykktilstanderfor å forbedre reaksjongrad og molekylær vekt.
Østerbyttemetoden krever enkatalyst og utføres i to faser: første fase er i temperatur på180-200 ↓ 8451; et trykk på 270-400Pa, en reaksjonstid på 1-3timer, og en konverteringshastighet på 80 % -90 %; I det andrestadiet, ved 290-300 ↓ 8451, og under 130Pa, dyp reaksjongraden.Den første mengden av difenylkarbonat bør være overskudd, og fenolskal utskilles gjennom sterkere reaksjon, og forholdet av de togruppene bør justeres med mengden fenol som er utskilt for åkontrollere molekylvekten.
Phenol har et høyt kokendepunkt og ikke lett fjernes fra høy synkositet smelter. Sammenlignetmed polyester har polykarbonat mye høyere smeltet viskositet, somen molekylær vekt på 30000 og en viskositet på 600Pa på 300 8451,som krever høyere blanding og varmeoverføring i reaksjonutstyr. Denmolekylære vekten av esters bytte polykarbonat er derfor begrensettil ikke mer enn 30 000.
(