事件回顾:
上述组织于2020年1月在华盛顿特区纽约市、华盛顿州西雅图市3个州6家快餐或连锁店抽取共38个食品包装样品,委托相关实验室对总氟进行了测试,以考察PFAS的存在。测试基本程序是将样品在燃烧炉燃烧后,使用离子选择电极(离子色谱)测定总氟含量(以微克/升计),转换为微克/克样品单位表述。
▲ 快餐用食品包装中总氟含量
注1美国和加拿大的开店数 注2同款产品仅显示其中一个的结果。
评价:
该报告方法为总氟筛查测试,此类方法优点是能够比较快速得到氟总量,较高的氟含量预示可能存在氟化物,但如果由此推断食品包装存在PFAS残留并做有害“定罪”,则依据还不足,需要检测具体PFAS种类并进行安全评估。
全氟和多氟化合物(Perand Polyfluoroalkyl Substances,简称PFAS),是含有至少一个完全氟化碳原子的全氟烷基和多氟烷基物质。这个家族成员庞大,由近5000种合成化学物质组成,包括全氟烷基酸(PFAAs)、全氟烷基羧酸/全氟烷基羧酸(PFCAs)、全氟烷基磺酸/全氟烷基磺酸酯(PFSAs)、全氟烷基磺酰胺(FASAs)等,目前国际上Zui受关注的全氟辛酸(PFOA)和全氟辛烷磺酸盐(PFOS)就分别属于PFAAs和PFSAs。
PFAS是一类人造化学物质,被广泛应用于化工、纺织品、纸张和包装、涂料、建筑产品和医疗保健产品等工业和消费品领域。已有的毒理研究表明PFAS会对实验动物造成肝脏毒性、发育与生殖毒性、遗传和免疫毒性以及致癌性。
在食品包装领域,PFASZui广泛的用途是作为表面活性剂用于生产不粘锅涂层和纸制品的防水防油涂层[1]。
在中国,现行的食品安全国家标准并未批准任何PFAS类物质用于食品接触材料的生产。
在国际上,丹麦政府于2020年5月专门颁布法令,宣布将从7月1日起禁止在纸板和纸制FCM中使用PFAS。由此,丹麦成为全球第1个立法全面禁止PFAS用于食品接触材料的国家。
欧盟以及德国、法国等,则通过食品接触材料法规规定了批准使用的PFAS及其它含氟化合物类别(肯定列表),下表列出了欧盟法规批准的部分食品接触用PFAS及其它含氟化合物:
美国:2020年7月,美国FDA发布公告,四家制造商自2021年起,将用三年时间自愿终止已经被许可的11种可能包含短链PFAS的6:2氟调聚物醇(6:2FTOH)的销售。
目前PFAS的检测方法主要有如下几种[2~3]:
燃烧炉-离子色谱法(CIC)
将样品在燃烧炉中加热,目标物质转化为氟离子,用离子色谱仪检测溶液中的总氟或可萃取有机氟含量。
粒子诱导γ射线发射法(PIGE)
用γ能谱仪检测样品中被粒子束轰击后19F的衰变,获得样品中总氟的含量。
中子活化分析法(INAA)
用γ能谱仪检测样品中通过中子活化产生的20F的衰变,获得样品中总氟的含量。
液相-串联质谱法(LC-MS/MS)
样品进行处理后,用液相色谱仪对其中的物质进行分离,用串联质谱进行定性定量分析。
以上检测方法各有优缺点:
a-c方法检测的是氟总含量,均为样品筛查方法。近期报道的国外食品外包装检测出PFAS,采用的基本上是总氟含量测试方法,此类方法优点是能够比较快速得到氟总量,但不能排除含氟但不是PFAS物质的干扰,也不能准确定性定量存在哪种PFAS。
d方法针对目标物质可以实现准确定性定量分析,但对检测设备和人员要求较高,检测的化合物种类有限。
目前,我国GB31604.35-2016标准中采用的是d方法,但只检测全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)2种化合物。
可依据GB31604.35以及色谱质谱联用法开展PFOS、PFOA以及其它PFAS残留量和迁移量的测定工作。特别是研究开发出了用液相-串联质谱法(LC-MS/MS)结合气相-串联质谱法(GC-MS/MS)[4~6],可测试34种较常见PFAS及其它4种有机氟化物残留量和迁移量(见下表),方法检出限能达到中国和欧盟的要求。
可帮助您对食品接触材料及制品中PFAS的含量和迁移量进行较全面测定和评估,并为您提供不同国家、地区食品接触材料PFAS的合规管理咨询。
▲ 测试PFAS物质清单
参考文献
[1]郭庆园,蔡汶静,钟怀宁,李菊,陈俊骐.食品接触材料中全氟和多氟化合物风险与管理[J].包装工程,2017,38(07):53-58.
[2]Schultes, L.; Peaslee, G. F.; Brockman, J. D.; et.al. TotalFluorine Measurements in Food Packaging: How Do Current MethodsPerform? Environ. Sci. Technol. Lett. 2019, 6, 73-78.
[3]Schaider, L.A.; Balan, S.A.; Blum, A.; Andrews, D.Q.; Strynar, M.J.; et.al., Fluorinated Compounds in U.S. Fast Food Packaging.Environ. Sci. Technol. Lett. 2017.
[4] Dan Li,Zi-hao Zhang, Huai-ning Zhong, Lei Zhu, Jing-jing Pan, et.al. TheDetermination of Trace Per- and Polyfluoroalkyl Substances andTheir Precursors Migrated into Food Simulants from Food ContactMaterials by LC-MS/MS and GC-MS/MS[J].LCGC NORTHAMERICA.2019,37(7): 2-11.
[5]张子豪,肖前,钟怀宁,李全忠,刘莹峰,李丹,郑建国.液-液萃取/气相色谱-串联质谱测定纸制食品接触材料中9种挥发性全氟化合物前体物的迁移量[J].分析测试学报,2018,37(09):1002-1007.
[6]王晶,张子豪,麦晓霞,肖前,翟翠萍,刘莹峰,郑建国,李攻科.gao效液相色谱-串联质谱法测定食品接触材料及制品中27种全氟化合物迁移量[J].分析测试学报,2018,37(5):570-575
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来源丨 国家食品接触材料检测重点实验室(广东)
撰文丨 陈蚕蚕责编丨 陈胜编辑丨 邓健以上内容来自“食品接触材料科学”微信公众号
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